在苹果5S手机上设置主屏幕，可以参照以下步骤：

1. 打开设备的“设置”应用。

2. 在设置菜单中，选择“通用”选项。

3. 在“通用”菜单中，找到并选择“辅助功能”。

4. 在“辅助功能”中，找到并开启“AssistiveTouch”功能。这将在桌面上显示一个白色的圆圈，作为虚拟的“Home”键或“主屏幕”按键。

通过以上步骤，你就可以在苹果5S上设置一个虚拟的主屏幕按键，方便进行快速操作。