苹果5S手机无法发送彩信可能有以下几个原因：

未开通彩信功能

需要拨打10086开通彩信功能。

系统设置问题

在系统设置中未开启蜂窝移动网络，导致无法正常使用彩信功能。发送彩信时需要关闭无线网络。

对于iOS 7系统，直接进入设置-蜂窝移动网络即可。

网络设置问题

需要设置APN（接入点名称）、用户名和密码。对于CMNET，直接输入大写的CMNET；对于CMWAP，需要填写正确的用户名和密码，以及MMSC（彩信服务中心）地址。

确保开启了移动数据功能，而不是仅开启无线网络。

欠费问题

手机欠费状态下无法发送和接收彩信，建议充值。

网络延迟或信号问题

网络延迟或信号不好可能导致暂时无法发送和接收彩信，可以尝试开启飞行模式5秒左右再关闭，或者换个地方连接网络后再发送。

手机软件或硬件问题

部分情况下可能是手机软件或硬件故障导致，可以尝试重启手机或恢复出厂设置。

建议按照以上步骤逐一排查问题，确保所有设置正确且网络通畅，如果问题仍然存在，建议联系运营商或苹果官方客服寻求进一步帮助。